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你真的了解PVDF薄膜嗎?

   2017-05-08 世紀(jì)新能源網(wǎng)17300
核心提示:太陽能取之不盡用之不竭,作為最重要的清潔能源太陽能越來越受到人們的重視。隨著光伏平價(jià)上網(wǎng)腳步的日益臨近,產(chǎn)業(yè)鏈各個(gè)環(huán)節(jié)都
太陽能取之不盡用之不竭,作為最重要的清潔能源太陽能越來越受到人們的重視。隨著光伏平價(jià)上網(wǎng)腳步的日益臨近,產(chǎn)業(yè)鏈各個(gè)環(huán)節(jié)都有著降本提效的巨大壓力,作為太陽能組件最重要的封裝材料-太陽能電池背板也面臨巨大壓力。目前市場(chǎng)上的太陽能電池背板種類繁多,設(shè)計(jì)壽命一般為25年,滿足組件生命周期的使用需求。從總體上來說,背板主要分為復(fù)合、涂覆及其他三種類型。

復(fù)合型太陽能電池背板以中間層PET聚酯薄膜為基礎(chǔ)在內(nèi)外側(cè)通過膠黏劑貼合含氟薄膜制得(部分廠家為降低成本內(nèi)層也會(huì)選用非氟E層),所用含氟薄膜主要分為兩大類,一類是PVF薄膜(簡稱T膜),又名聚氟乙烯薄膜,另一類是PVDF薄膜(簡稱K膜),即聚偏氟乙烯薄膜。涂覆型太陽能電池背板也是以中間層PET聚酯薄膜為基礎(chǔ)在內(nèi)外層涂覆含氟樹脂涂料制得,其無需膠黏劑與復(fù)合型背板相比具有生產(chǎn)周期短、性價(jià)比高等特點(diǎn)。其他類型的背板主要是以聚酰胺(俗稱尼龍)為材料通過共擠工藝制得。背板內(nèi)外層材料選擇使用含氟薄膜或含氟樹脂涂層業(yè)內(nèi)已有共識(shí),但并不是所有氟材料都有長期的戶外實(shí)際使用經(jīng)驗(yàn),目前經(jīng)過25年以上戶外實(shí)際驗(yàn)證的氟材料只有美國杜邦公司的Tedlar® PVF含氟薄膜以及日本大金公司的Zeffle四氟樹脂。PVDF薄膜雖然也是含氟材料,但戶外實(shí)際應(yīng)用年限較短,且目前能批量生產(chǎn)PVDF薄膜廠家的產(chǎn)品性能表現(xiàn)參差不齊,主要表現(xiàn)為結(jié)構(gòu)、厚度、配方不同以及其原材料PVDF和亞克力來源不同,使其在戶外使用中存在較大不確定性。

PVDF薄膜的由來

在光伏行業(yè)起步的前些年,光伏背板材料端一直是杜邦的Tedlar® PVF薄膜(簡稱T膜)占據(jù)了市場(chǎng)的主流,各大終端、組件廠也是在這個(gè)時(shí)候認(rèn)識(shí)了T膜這種材料,并且也在實(shí)際的產(chǎn)品中大規(guī)模應(yīng)用。由于杜邦T膜的產(chǎn)能限制,相應(yīng)背板產(chǎn)品滿足不了市場(chǎng)快速擴(kuò)張的需求,另外杜邦T膜產(chǎn)品售價(jià)較高,促使行業(yè)開始探索尋求一款低成本的含氟薄膜替代杜邦T膜,這就給了PVDF薄膜一個(gè)發(fā)展的良好窗口期,2009年左右,法國阿科瑪公司開發(fā)了三層結(jié)構(gòu)的Kynar® PVDF薄膜(簡稱K膜),并注冊(cè)商標(biāo)KPK®,其產(chǎn)品定價(jià)低于杜邦T膜產(chǎn)品,產(chǎn)能也快速擴(kuò)張,業(yè)內(nèi)客戶逐漸接受并開始采用此K膜產(chǎn)品,但由于三層結(jié)構(gòu)的PVDF制作工藝較為復(fù)雜,成本仍然高于市場(chǎng)預(yù)期,于是工藝更為簡單的單層PVDF薄膜應(yīng)需而生,同樣簡稱為K膜,成本隨工藝簡化大幅降低,受市場(chǎng)擴(kuò)張及低成本需求影響,韓國,日本地區(qū)幾家公司迅速加入到單層K膜的生產(chǎn)行列并占領(lǐng)了部分細(xì)分市場(chǎng)。時(shí)間來到2014年,中國部分企業(yè)察覺商機(jī)也紛紛加入到單層K膜生產(chǎn)行列,以更低的價(jià)格博取市場(chǎng)的青睞,但由于質(zhì)量還無法達(dá)到進(jìn)口K膜水平,遲遲未被市場(chǎng)普遍接受,僅受限應(yīng)用于小型項(xiàng)目或冒充進(jìn)口K膜被采用。截止2016年底K膜類復(fù)合背板整體市占率接近50%,憑借低廉的價(jià)格K膜也成為重要的背板復(fù)合材料之一。

PVDF薄膜的配方及工藝

PVDF是目前使用量第二大的氟塑料,PVDF顆粒自身難以成膜,如若要把PVDF顆粒制成薄膜必須添加其他材料—30%左右的聚甲基丙烯酸甲酯(簡稱PMMA,俗稱亞克力)作為增塑劑以提高其成膜性,加入PMMA后的PVDF在熔融狀態(tài)下更容易成膜。關(guān)于PVDF薄膜的成膜工藝市場(chǎng)上以吹膜和流延兩種成型工藝為主,這兩種工藝在食品、藥品、日用品等包裝材料上有較為成熟的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),因此操作難度與工藝控制相對(duì)簡單。

PVDF薄膜的性能隱患

1.斷裂伸長率

PVDF中加入大量PMMA后會(huì)影響薄膜的抗老化性能,主要表現(xiàn)為斷裂伸長率低,一般低于30%。為了彌補(bǔ)這個(gè)缺陷,個(gè)別廠家在配方中添加彈性體以達(dá)到更高的測(cè)試結(jié)果。通過這兩種成型工藝制備的薄膜在縱向有不同程度的拉伸,但在橫向的拉伸都很弱或甚至沒有拉伸,造成薄膜橫向機(jī)械性能均較差,這也是目前為止PVDF薄膜從根本上較難解決的問題,面臨著巨大的開裂風(fēng)險(xiǎn)。如下圖1、圖2摘自杜邦(中國)研發(fā)中心論文《光伏背板加速老化測(cè)試方法研究及相關(guān)國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)展》。



 圖1:PVDF薄膜濕熱老化前后機(jī)械性能變化



 圖2:戶外使用4年的PVDF背板外層開裂形貌

2.結(jié)構(gòu)與厚度

法國阿科瑪公司研發(fā)生產(chǎn)的三層K膜產(chǎn)品標(biāo)稱厚度為30um, 韓國和日本為主進(jìn)口的單層K膜產(chǎn)品標(biāo)稱厚度為25um, 隨著市場(chǎng)降本需求日趨激烈,K膜廠家紛紛降低產(chǎn)品厚度,三層K膜降至25um,單層K膜降至20um, 有個(gè)別廠家甚至降至15-18um。結(jié)構(gòu)和厚度的變化差異勢(shì)必會(huì)導(dǎo)致PVDF薄膜本身性能不穩(wěn)定和在太陽能電池組件端應(yīng)用的一系列問題, 同樣到背板生產(chǎn)復(fù)合端也會(huì)出現(xiàn)K膜開裂和針孔等一系列生產(chǎn)問題。


 
圖3:不同供應(yīng)商生產(chǎn)PVDF氟膜結(jié)構(gòu)和厚度

3.配方

從圖3可以看出不同廠家在PVDF薄膜結(jié)構(gòu)上有不同的厚度,層數(shù),材料用量,但是統(tǒng)一的是都加了大量的亞克力。常規(guī)K膜配方采用70%PVDF加30%亞克力,PVDF遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于亞克力的價(jià)格, 除采取減薄降本之外,減少PVDF含量并相應(yīng)增加亞克力含量也是隱形降本方法之一,使用方不會(huì)每批次檢測(cè)成分,從而不易察覺。據(jù)某權(quán)威結(jié)構(gòu)檢測(cè),某些K膜廠家配方比例已經(jīng)實(shí)際變?yōu)楦?0%含量,亞克力含量超過30%后,K膜的耐候性能會(huì)大幅降低,K膜的耐候性能要求PCT等級(jí)達(dá)到96小時(shí)以上,而很多K膜的實(shí)際耐候等級(jí)已經(jīng)降至PCT 72小時(shí)以下,更有甚者達(dá)不到PCT 48小時(shí)。迫于價(jià)格下行壓力,K膜廠商勢(shì)必進(jìn)一步調(diào)整配方比例并更換PVDF與亞克力供應(yīng)商,尋求更低成本的原材料來源。

結(jié)語:

2016年以來隨著光伏行業(yè)成本下行壓力PVDF薄膜國產(chǎn)化呼聲越來越強(qiáng)烈,國內(nèi)部分一線組件大廠已經(jīng)開始把國產(chǎn)PVDF薄膜錄入合格供應(yīng)商BOM, 但仍有質(zhì)量要求較為嚴(yán)格的部分一線組件大廠堅(jiān)持使用進(jìn)口PVDF薄膜,并愿意付出稍高的成本(進(jìn)口與國內(nèi)PVDF薄膜價(jià)差在1元/平米左右)堅(jiān)守質(zhì)量底限。光伏市場(chǎng)瞬息萬變,唯一不變的是業(yè)內(nèi)同仁對(duì)降低度電成本的不懈努力。如今PVDF薄膜隨著結(jié)構(gòu)、厚度和配方的不斷變化已然不是之前的PVDF薄膜,唯一保留的也就是PVDF薄膜的名稱而已,質(zhì)量一降再降的PVDF薄膜如何應(yīng)對(duì)25年要求不變的質(zhì)保期?度電成本的測(cè)算以及電站投資收益也逐漸停留在草稿上難以實(shí)際兌現(xiàn)。對(duì)于光伏電站投資者而言,測(cè)算項(xiàng)目收益的前提是選擇最能保障其項(xiàng)目投資收益率的材料,安全可靠基礎(chǔ)上的降本才是真降本,優(yōu)選具有長期戶外實(shí)證并堅(jiān)持品質(zhì)不變的材料才是電站投資回報(bào)的最大保證。
 
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