引言
近幾年來,光伏市場發(fā)展極其迅速,1997年光伏組件的銷售量達122Vw,比上年增加38%。世界主要幾大公司宣稱,近期光伏組件產(chǎn)量將會增加到263.5MW,其中薄膜太陽電池將達到91.5MW,占太陽電池總量的34.7%??焖侔l(fā)展的光伏市場導(dǎo)致許多太陽電池生產(chǎn)廠家力求擴大生產(chǎn)能力,開辟大容量的太陽電池生產(chǎn)線。但目前太陽電池用硅材料大部分來源于半導(dǎo)體硅材料的等外品和單晶硅的頭尾料,不能滿足光伏工業(yè)發(fā)展的需要。同時硅材料正是構(gòu)成晶體硅太陽電池組件成本中很難降低的部分,因此為了適應(yīng)太陽電池高效率、低成本、大規(guī)模生產(chǎn)化發(fā)展的要求,最有效的辦法是不采用由硅原料、硅錠、硅片到太陽電池的工藝路線,而采用直接由原材料到太陽電他的工藝路線,即發(fā)展薄膜太陽電他的技術(shù)。
20世紀70年代開始,發(fā)展了許多制作薄膜太陽電他的新材料、CulnSe2、CdTe薄膜,晶體硅薄膜和有機半導(dǎo)體薄膜等;近20年來大量的研究人員在該領(lǐng)域中的工作取得了可喜的成績。薄膜太陽電池以其低成本、高轉(zhuǎn)換效率、適合規(guī)模化生產(chǎn)等優(yōu)點,引起生產(chǎn)廠家的興趣,薄膜太陽電他的產(chǎn)量得到迅速增長。如果以10年為一個周期進行分析,世界薄膜太陽電池市場年增長率為22.5%。BP solar的光伏專家和企業(yè)界人士組成的一個研究組研究證明:如果一家具有60MW生產(chǎn)能力的薄膜電池生產(chǎn)廠家,使用硒鋼銅薄膜太陽電池、非晶硅太陽電池、硫化銅薄膜太陽電池中的任意一種就能獲得生產(chǎn)成本低于1歐元/瓦的無框架光伏組件,如果采用晶體硅技術(shù)實現(xiàn)上述同樣的目標,就需要建成一家年產(chǎn)量達500Mw太陽電他的生產(chǎn)廠。因此,整個光伏市場將會逐漸被薄膜太陽電池取而代之。從技術(shù)成熟程度看,薄膜太陽電池生產(chǎn)仍有一定風險,但從薄膜技術(shù)不斷完善和市場迅猛發(fā)展看,薄膜光伏太陽電池具有十分廣闊和誘人的前景。
1.CdS薄膜與Cu2S/CdS太陽電池
Cu2S/CdS是一種廉價太陽電池,它具有成本低、制備工藝十分簡單的優(yōu)點。因此,在70-80年代曾引起國內(nèi)外廣大光伏科研者的廣泛興趣,以空前熱情進行研究。在燒結(jié)體Cu2JCdS太陽電池研究的基礎(chǔ)上,70年代開展了在多種襯底上使用直接和間接加熱源的方法沉積多晶CdS薄膜。薄膜制備方法主要有噴涂法、蒸發(fā)法等。
1.1 CdS薄膜結(jié)構(gòu)特性
CdS是非常重要的:Ⅱ-Ⅵ族化合物半導(dǎo)體材料。C北薄膜具有纖鋅礦結(jié)構(gòu),是直接帶隙材料,帶隙較寬,為2.42eV。實驗證明,由于CdS層吸收的光譜損失不僅與CdS薄膜的厚度有關(guān),還與薄膜形成的方式有關(guān)。
1.2 CdS薄膜光學(xué)性質(zhì)
CdS薄膜廣泛應(yīng)用于太陽電池窗口層,并作為n型層,與p型材料形成p-n結(jié),從而構(gòu)成太陽電池。因此它對太陽電池的特性有很大影響,特別是對電池轉(zhuǎn)換效率有很大影響。
一般認為,窗口層對光激發(fā)載流子是死層,其原因是,(1)CdS層高度慘雜,因此耗盡區(qū)只是CdS厚度的一小部分;(2)由于CdS層內(nèi)缺陷密度較高,空穴擴散長度非常短,如果耗盡區(qū)沒有電場,載流子收集無效。
因此減少缺陷密度,可使擴散長度增加,能在CdS層內(nèi)收集到更多的光激發(fā)載流子。
1.3 CdS簿膜電學(xué)特性
一般而言,本征CdS薄膜的串聯(lián)電阻很高,不利于做窗口層,在300℃-350℃之間,將In擴散入CdS中,把本征CdS變成n-CdS,電導(dǎo)率可達102Ω-1cm-1左右。對CdS熱處理也能使電導(dǎo)率增加108Ω-1cm-1的量級。
在相對低溫下進行熱擴散,以免使膜退化。當在空氣中加熱到300℃時,由于氧在晶界有化學(xué)吸收,使光電導(dǎo)率衰減。
未摻雜的CdS薄膜的電阻率高,不是由于膜的不連續(xù)引起的,很可能是由于氧氣介入,氧俘獲導(dǎo)帶電子,形成化學(xué)吸附,存在晶界的多晶CdS薄膜更易吸收氧,在熱退火過程中,消除氧的吸附作用,降低了電阻率,因此熱處理不但有效地濾掉了薄膜內(nèi)部的氧,而且有利于膜在優(yōu)勢晶向上長大。
1.4 CdS薄膜和Cu2S/CdS太陽電池的制備方法
1.4.1噴涂法
60年代初,已有人開始采用噴涂或涂刷技術(shù),研究CdS薄膜及Cu2S/CdS太陽電池。為了適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)CdS薄膜,R,R.Chamberlin和J.F.Jorn等人發(fā)展了這種方法。
用噴涂法制備CdS薄膜,其方法主要是將含有3和Cd的化合物水溶液,用噴涂設(shè)備噴涂到玻璃或具有SnO2導(dǎo)電膜的玻璃及其它材料的襯底上,經(jīng)熱分解沉積成CdS薄膜。
各國不同學(xué)者采用的工藝都基于如下熱分解效應(yīng):
CdC12+(NH2)2CS+2H20→CdS↓十2NH4Cl↑十C02↓
熱分解溫度Ts>250℃。
熱分解溫度、噴涂溶液組分,噴速以及SnO2透明電極的電阻率,窗口效應(yīng)的利用等是影響電池性能的主要因素。
為了制備太陽電池,在CdS膜表面噴涂轉(zhuǎn)型物質(zhì),如含Cu+的氯化亞銅溶液,或采用常規(guī)浸泡工藝,使之形成一定厚度的Cu2S層,并經(jīng)熱擴散等工藝和噴