水電解制氫是指水分子在直流電作用下被解離生成氧氣和氫氣,分別從電解槽陽極和陰極析出。根據(jù)電解槽隔膜材料的不同,通常將水電解制氫分為堿性水電解(AE)、質(zhì)子交換膜(PEM)水電解以及高溫固體氧化物水電解(SOEC)。
堿性水電解制氫電解槽隔膜主要由石棉組成,起分離氣體的作用。陰極、陽極主要由金屬合金組成,如Ni-Mo合金等,分解水產(chǎn)生氫氣和氧氣。工業(yè)上堿性水電解槽的電解液通常采用KOH溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%~30%,電解槽操作溫度70~80℃,工作電流密度約0.25A/cm2,產(chǎn)生氣體壓力0.1~3.0MPa,總體效率62%~82%。堿性水電解制氫技術(shù)成熟,投資、運(yùn)行成本低,但存在堿液流失、腐蝕、能耗高等問題。水電解槽制氫設(shè)備開發(fā)是國內(nèi)外堿性水電解制氫研究熱點(diǎn)。
區(qū)別于堿性水電解制氫,質(zhì)子交換膜(PEM)水電解制氫選用具有良好化學(xué)穩(wěn)定性、質(zhì)子傳導(dǎo)性、氣體分離性的全氟磺酸質(zhì)子交換膜作為固體電解質(zhì)替代石棉膜,能有效阻止電子傳遞,提高電解槽安全性。PEM水電解槽主要部件由內(nèi)到外依次是質(zhì)子交換膜、陰陽極催化層、陰陽極氣體擴(kuò)散層、陰陽極端板等。其中擴(kuò)散層、催化層與質(zhì)子交換膜組成膜電極,是整個(gè)水電解槽物料傳輸以及電化學(xué)反應(yīng)的主場(chǎng)所,膜電極特性與結(jié)構(gòu)直接影響PEM水電解槽的性能和壽命。
不同于堿性水電解和PEM水電解,高溫固體氧化物水電解制氫采用固體氧化物為電解質(zhì)材料,工作溫度800~1 000℃,制氫過程電化學(xué)性能顯著提升,效率更高。
SOEC電解槽電極采用非貴金屬催化劑,陰極材料選用多孔金屬陶瓷Ni/YSZ,陽極材料選用鈣鈦礦氧化物,電解質(zhì)采用YSZ氧離子導(dǎo)體,全陶瓷材料結(jié)構(gòu)避免了材料腐蝕問題。高溫高濕的工作環(huán)境使電解槽選擇穩(wěn)定性高、持久性好、耐衰減的材料受到限制,也制約SOEC制氫技術(shù)應(yīng)用場(chǎng)景的選擇與大規(guī)模推廣。
PEM水電解制氫具有以下優(yōu)點(diǎn):3.氫氣體積分?jǐn)?shù)更高(>99.99%)5.動(dòng)態(tài)響應(yīng)速度更快,能適應(yīng)可再生能源發(fā)電的波動(dòng)性因此,PEM水電解制氫被認(rèn)為是極具發(fā)展前景的水電解制氫技術(shù)。目前PEM水電解制氫技術(shù)已在加氫站現(xiàn)場(chǎng)制氫、風(fēng)電等可再生能源電解水制氫、儲(chǔ)能等領(lǐng)域得到示范應(yīng)用并逐步推廣。此外,PEM水電解制氫已步入商業(yè)化早期,制約技術(shù)大規(guī)模發(fā)展的瓶頸在于膜電極選用被少數(shù)廠家壟斷的質(zhì)子交換膜,陰、陽極催化劑材料需采用貴金屬以及電解能耗仍然偏高。解決上述難題是PEM水電解制氫技術(shù)進(jìn)一步發(fā)展與推廣的關(guān)鍵。目前,國內(nèi)多家企業(yè)已經(jīng)下線堿性水電解制氫電解槽。4月8日,國富氫能線上舉行了首臺(tái)1000Nm3/h堿性水電解槽下線儀式。據(jù)介紹,在產(chǎn)能上,該產(chǎn)品在2022年可實(shí)現(xiàn)年產(chǎn)50套(250MW),2024年實(shí)現(xiàn)年產(chǎn)500套(共2.5GW)堿性水電解制氫系統(tǒng),批量化快速交貨。
然而,國內(nèi)目前對(duì)于PEM水電解制氫還處于項(xiàng)目研發(fā)階段。氫能觀察發(fā)現(xiàn),國際上已有多家代表性企業(yè)開發(fā)下線PEM水電解制氫設(shè)備。其中,康明斯業(yè)務(wù)遍及全球。截至目前,康明斯在全球已部署超過600個(gè)電解水制氫設(shè)備。包括加拿大Bécancour目前在運(yùn)行的全球最大的20兆瓦PEM電解水制氫設(shè)備;2021年,康明斯質(zhì)子交換膜(PEM)電解水制氫技術(shù)及設(shè)備中標(biāo)我國首個(gè)招標(biāo)的兆瓦級(jí)PEM制氫項(xiàng)目——烏蘭察布三峽產(chǎn)業(yè)園2.5MW制氫設(shè)備項(xiàng)目,以及中國石化中原油田2.5MW PEM電解水制氫示范項(xiàng)目,通過本地化的氫能創(chuàng)新和服務(wù),為中國雙碳目標(biāo)貢獻(xiàn)力量。
雖然國內(nèi)暫時(shí)極少有正在運(yùn)行的PEM制氫設(shè)備項(xiàng)目,但國家能源局已經(jīng)開始支持PEM制氫,搶抓產(chǎn)業(yè)技術(shù)高地。2021年12月,國家能源局公布2021年度能源領(lǐng)域首臺(tái)(套)重大技術(shù)裝備項(xiàng)目,在4項(xiàng)氫能項(xiàng)目中,其中有一項(xiàng)為中國船舶集團(tuán)有限公司第七一八研究所負(fù)責(zé)的MW級(jí)PEM電解水制氫設(shè)備項(xiàng)目。
據(jù)悉,中國石化率先發(fā)展綠氫產(chǎn)業(yè),積極推動(dòng)石化產(chǎn)業(yè)綠色低碳發(fā)展。在綠氫科技方面,首套自主開發(fā)的質(zhì)子交換膜(PEM)電解水制氫示范站已投入運(yùn)營。該示范站采用中國石化所屬石油化工科學(xué)研究院自主研發(fā)的質(zhì)子交換膜電解水制氫技術(shù),將光伏發(fā)電等可再生綠電制成綠氫,生產(chǎn)應(yīng)用全過程零碳排、零污染,具有穩(wěn)定性高、安全性好、制氫效率高等特點(diǎn)。據(jù)了解,該示范站的核心部件質(zhì)子交換膜電解槽,制氫效率達(dá)85%以上,其陰陽極催化劑、雙極板等關(guān)鍵材料部件均實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化。