為了解決電動車用戶的里程焦慮問題,勢必要提升電池能量密度,提升電池能量密度有多種途徑,例如優(yōu)化電池結構、提高活性材料能量密度、降低非活性材料占比等。對于負極材料來說,目前商業(yè)化鋰電池廣泛使用的石墨負極的容量在360mAh/g左右,已經非常接近其理論比容量(372mAh/g),因此很難在石墨負極上獲得突破,于是人們將目光轉向硅材料,鋰電池中,高溫下硅材料形成Li22Si5,對應的比容量為4200mAh/g,室溫下則形成Li15Si4,對應的比容量為3579mAh/g,且硅的脫鋰電位比較低,因此硅作為負極可以減少材料用量、提高電池能量密度,是動力電池負極材料接下來的重要發(fā)展方向。
硅碳負極
硅作為負極材料會產生很大的體積變化,隨充放電發(fā)生的持續(xù)收縮膨脹會造成材料粉末化,影響電池循環(huán)壽命。目前商業(yè)化的硅材料負極一般為硅碳復合體系,有單質硅-碳負極和硅氧化物-碳負極兩種,相比之下,硅氧化物-碳負極較單質硅-碳負極體積膨脹更小、倍率性能更佳,但是容量和首循環(huán)庫倫效率較低。
硅碳復合體系中,碳可以改善材料的導電性,緩沖硅的體積變化,避免硅顆粒的團聚等,對硅碳材料的結構進行合理設計可以更好地抑制材料的體積變化,例如可以將硅碳材料設計成核-殼結構、多孔結構等,為體積膨脹預留容納或緩沖空間。
此外,硅碳負極還有一個問題引人關注,由于硅負極材料表面形成SEI膜需要消耗大量鋰源,降低電池首效,通常采用預鋰化的方式來解決這一問題。例如,引入鋰箔、鋰粉、預鋰化添加劑等,通過物理、化學或電化學手段提前補充形成SEI膜所需要的鋰源,可有效提高電池首效。
綜上,硅碳負極具有高容量,但是體積膨脹等問題導致其壽命略低,因此通常搭配循環(huán)壽命同樣較低但比容量高的高鎳NCM正極,并通過補鋰手段提高首效,最大化提高電池能量密度。
行業(yè)發(fā)展處于初期階段
硅碳負極材料的制備工藝較為復雜,目前國內硅碳負極材料發(fā)展整體仍處于初期階段。據估計,2020年中國硅碳負極材料出貨量為0.9萬噸,僅占負極材料出貨量的約2%。在負極材料廠家中,貝特瑞是走得最快的一家,2013年就開始向三星批量供貨,松下也是其顧客(松下為特斯拉電池供應商),而目前杉杉股份、正拓能源和國軒高科等負極龍頭企業(yè)也在加速推進硅碳負極布局,但尚未實現(xiàn)大批量生產。
除了應用在三元電池中,2021年1月,國軒高科正式發(fā)布能量密度為210Wh/kg的軟包磷酸鐵鋰電芯,并聲稱在磷酸鐵鋰化學體系中首次成功地應用了硅負極材料。
主要應用于高端車型
硅碳負極能有效提高電池能量密度,增加車輛續(xù)航里程,但價格高于石墨電極(石墨價格約3-7萬元/噸,而硅碳負極價格則為10-30萬元/噸不等),因此主要應用于高端車型。今年來,隨著車企在高端市場的競爭加劇,搭載硅碳負極電池的車型也開始扎堆出現(xiàn)。
特斯拉——先行者
眾所周知,特斯拉一直使用圓柱型電池,圓柱形電池結構件對硅碳負極體積膨脹的抑制效果較好,從幾年前的 Model S 和 Model X 開始,特斯拉就已經在石墨負極中摻雜硅材料,只是當時硅的成分極少。到了Model 3階段,特斯拉使用的21700電池中硅的比例再次得到提升,其能量密度較上一代18650電池提升了約20%,達到300Wh/kg,目前 Model 3 的續(xù)航里程在 500-600 公里左右。
廣汽埃安——海綿硅負極片電池技術
在今年的廣汽科技日上,廣汽埃安公布了其自研的海綿硅負極電池技術,該技術包括“納米復合硅技術”“自修復粘結劑技術”“梯度復合涂布技術”等,讓電池內部的硅負極片像海綿一樣柔軟有彈性,使硅在充放電過程中的膨脹和收縮被限制和緩沖,不會碎裂。同時,也像海綿吸水一樣,讓硅負極發(fā)揮大容量的優(yōu)勢,儲存更多的能量。通過該技術,可以實現(xiàn)鋰離子電池單體電芯體積減小20%,重量減輕14%;未來會進一步將體積和重量都減小和減輕一半以上。該技術還對延長電池使用壽命、提高鋰離子電池可靠性有明顯的作用。搭載海綿硅負極片電池技術的廣汽埃安AION LX可實現(xiàn)續(xù)航里程超過1000km,有望在今年年內投產。
蔚來——硅碳負極+半固態(tài)電解質+高鎳正極
蔚來于1月份舉辦的NIO Day上宣布預期于2022年交付150kWh電池包,正極使用納米包覆超高鎳材料,負極使用預鋰化硅碳負極,同時使用半固態(tài)電解質,單體能量密度可達350Wh/kg。蔚來ET7將搭載這款電池。
智己——續(xù)航超1000公里
1月份,智己發(fā)布了首款車型——智己L7,它的118kWh電池的高配版本,采用了與寧德時代合作的“摻硅補鋰”技術,可以實現(xiàn)單體300Wh/kg能量密度,將NEDC續(xù)航提升到1000km,而且具有20萬公里零衰減和“永不自燃”的特性。
但是,據智己汽車透露,118kWh電池的高配版本計劃于2022年上市,這意味著智己汽車續(xù)航1000公里的產品最快要到2022年才能交付。
硅碳負極目前未得到廣泛應用的原因除成本外,主要還是在于其體積膨脹、首效低等問題及補鋰技術的不成熟,雖然目前只有少數(shù)幾款車型搭載了硅碳負極電池,但這只是一個開始,相信隨著技術和工藝的升級,這一系列問題都會得到妥善解決,我們也將會在越來越多的車上看到硅碳材料的身影。
硅碳負極
硅作為負極材料會產生很大的體積變化,隨充放電發(fā)生的持續(xù)收縮膨脹會造成材料粉末化,影響電池循環(huán)壽命。目前商業(yè)化的硅材料負極一般為硅碳復合體系,有單質硅-碳負極和硅氧化物-碳負極兩種,相比之下,硅氧化物-碳負極較單質硅-碳負極體積膨脹更小、倍率性能更佳,但是容量和首循環(huán)庫倫效率較低。
硅碳復合體系中,碳可以改善材料的導電性,緩沖硅的體積變化,避免硅顆粒的團聚等,對硅碳材料的結構進行合理設計可以更好地抑制材料的體積變化,例如可以將硅碳材料設計成核-殼結構、多孔結構等,為體積膨脹預留容納或緩沖空間。
此外,硅碳負極還有一個問題引人關注,由于硅負極材料表面形成SEI膜需要消耗大量鋰源,降低電池首效,通常采用預鋰化的方式來解決這一問題。例如,引入鋰箔、鋰粉、預鋰化添加劑等,通過物理、化學或電化學手段提前補充形成SEI膜所需要的鋰源,可有效提高電池首效。
綜上,硅碳負極具有高容量,但是體積膨脹等問題導致其壽命略低,因此通常搭配循環(huán)壽命同樣較低但比容量高的高鎳NCM正極,并通過補鋰手段提高首效,最大化提高電池能量密度。
行業(yè)發(fā)展處于初期階段
硅碳負極材料的制備工藝較為復雜,目前國內硅碳負極材料發(fā)展整體仍處于初期階段。據估計,2020年中國硅碳負極材料出貨量為0.9萬噸,僅占負極材料出貨量的約2%。在負極材料廠家中,貝特瑞是走得最快的一家,2013年就開始向三星批量供貨,松下也是其顧客(松下為特斯拉電池供應商),而目前杉杉股份、正拓能源和國軒高科等負極龍頭企業(yè)也在加速推進硅碳負極布局,但尚未實現(xiàn)大批量生產。
除了應用在三元電池中,2021年1月,國軒高科正式發(fā)布能量密度為210Wh/kg的軟包磷酸鐵鋰電芯,并聲稱在磷酸鐵鋰化學體系中首次成功地應用了硅負極材料。
主要應用于高端車型
硅碳負極能有效提高電池能量密度,增加車輛續(xù)航里程,但價格高于石墨電極(石墨價格約3-7萬元/噸,而硅碳負極價格則為10-30萬元/噸不等),因此主要應用于高端車型。今年來,隨著車企在高端市場的競爭加劇,搭載硅碳負極電池的車型也開始扎堆出現(xiàn)。
特斯拉——先行者
眾所周知,特斯拉一直使用圓柱型電池,圓柱形電池結構件對硅碳負極體積膨脹的抑制效果較好,從幾年前的 Model S 和 Model X 開始,特斯拉就已經在石墨負極中摻雜硅材料,只是當時硅的成分極少。到了Model 3階段,特斯拉使用的21700電池中硅的比例再次得到提升,其能量密度較上一代18650電池提升了約20%,達到300Wh/kg,目前 Model 3 的續(xù)航里程在 500-600 公里左右。
廣汽埃安——海綿硅負極片電池技術
在今年的廣汽科技日上,廣汽埃安公布了其自研的海綿硅負極電池技術,該技術包括“納米復合硅技術”“自修復粘結劑技術”“梯度復合涂布技術”等,讓電池內部的硅負極片像海綿一樣柔軟有彈性,使硅在充放電過程中的膨脹和收縮被限制和緩沖,不會碎裂。同時,也像海綿吸水一樣,讓硅負極發(fā)揮大容量的優(yōu)勢,儲存更多的能量。通過該技術,可以實現(xiàn)鋰離子電池單體電芯體積減小20%,重量減輕14%;未來會進一步將體積和重量都減小和減輕一半以上。該技術還對延長電池使用壽命、提高鋰離子電池可靠性有明顯的作用。搭載海綿硅負極片電池技術的廣汽埃安AION LX可實現(xiàn)續(xù)航里程超過1000km,有望在今年年內投產。
蔚來——硅碳負極+半固態(tài)電解質+高鎳正極
蔚來于1月份舉辦的NIO Day上宣布預期于2022年交付150kWh電池包,正極使用納米包覆超高鎳材料,負極使用預鋰化硅碳負極,同時使用半固態(tài)電解質,單體能量密度可達350Wh/kg。蔚來ET7將搭載這款電池。
智己——續(xù)航超1000公里
1月份,智己發(fā)布了首款車型——智己L7,它的118kWh電池的高配版本,采用了與寧德時代合作的“摻硅補鋰”技術,可以實現(xiàn)單體300Wh/kg能量密度,將NEDC續(xù)航提升到1000km,而且具有20萬公里零衰減和“永不自燃”的特性。
但是,據智己汽車透露,118kWh電池的高配版本計劃于2022年上市,這意味著智己汽車續(xù)航1000公里的產品最快要到2022年才能交付。