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從儲(chǔ)運(yùn)角度出發(fā):氫能產(chǎn)業(yè)離商業(yè)化應(yīng)用有多遠(yuǎn)?

   2019-06-12 中國(guó)石油報(bào)49740
核心提示:前言:現(xiàn)階段氫能發(fā)展的根本問(wèn)題在于儲(chǔ)運(yùn)環(huán)節(jié)發(fā)展滯后。氫氣體積能量密度極低,且極易燃爆,如何將分散在各地的氫氣高效配送到加
前言:現(xiàn)階段氫能發(fā)展的根本問(wèn)題在于儲(chǔ)運(yùn)環(huán)節(jié)發(fā)展滯后。氫氣體積能量密度極低,且極易燃爆,如何將分散在各地的氫氣高效配送到加氫站,提高儲(chǔ)運(yùn)效率和氫氣品質(zhì)是氫能產(chǎn)業(yè)規(guī)?;l(fā)展的重大瓶頸,安全、高效、廉價(jià)的儲(chǔ)運(yùn)氫技術(shù)將成為實(shí)現(xiàn)氫能商業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。

今年,我國(guó)第一次將氫能相關(guān)內(nèi)容納入《政府工作報(bào)告》,氫能產(chǎn)業(yè)形成了以北上廣為中心的京津冀、長(zhǎng)三角、珠三角等主要產(chǎn)業(yè)集群。目前已進(jìn)入產(chǎn)業(yè)規(guī)模示范階段,未來(lái)將探索商業(yè)化運(yùn)行。

現(xiàn)階段氫能發(fā)展的根本問(wèn)題在于儲(chǔ)運(yùn)環(huán)節(jié)發(fā)展滯后。氫氣體積能量密度極低,且極易燃爆,如何將分散在各地的氫氣高效配送到加氫站,提高儲(chǔ)運(yùn)效率和氫氣品質(zhì)是氫能產(chǎn)業(yè)規(guī)?;l(fā)展的重大瓶頸,安全、高效、廉價(jià)的儲(chǔ)運(yùn)氫技術(shù)將成為實(shí)現(xiàn)氫能商業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。

氫的儲(chǔ)存和運(yùn)輸是氫能產(chǎn)業(yè)鏈中的重要一環(huán),高度依賴技術(shù)進(jìn)步和基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè),是產(chǎn)業(yè)發(fā)展的難點(diǎn)。總體看來(lái),目前高壓氣態(tài)儲(chǔ)(運(yùn))氫技術(shù)相對(duì)成熟,但實(shí)現(xiàn)大規(guī)模、長(zhǎng)距離儲(chǔ)運(yùn)技術(shù)的商用化需要解決氫脆問(wèn)題、攻克液態(tài)儲(chǔ)氫和化學(xué)固體儲(chǔ)氫技術(shù)。

當(dāng)前,全球正經(jīng)歷從化石能源向氫能等非化石能源過(guò)渡的第三次能源體系重大轉(zhuǎn)換期。作為最為環(huán)保的“終極能源”,氫能將在發(fā)電、供熱和交通方面逐步廣泛應(yīng)用,在我國(guó)終端能源體系中的占比將達(dá)到10%。氫的儲(chǔ)存和運(yùn)輸是氫能產(chǎn)業(yè)鏈中的重要一環(huán),高度依賴技術(shù)進(jìn)步和基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè),是產(chǎn)業(yè)發(fā)展的難點(diǎn)。未來(lái),發(fā)展安全、高效、廉價(jià)的儲(chǔ)運(yùn)氫技術(shù)是實(shí)現(xiàn)氫能商業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。

不同的儲(chǔ)氫方式,其儲(chǔ)氫密度差別很大。氫能的存儲(chǔ)方式主要包括低溫液態(tài)儲(chǔ)氫、高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫、固態(tài)儲(chǔ)氫和有機(jī)液態(tài)儲(chǔ)氫等,不同的儲(chǔ)氫方式具有不同的儲(chǔ)氫密度,其中氣態(tài)儲(chǔ)氫方式的儲(chǔ)氫密度最小,金屬氫化物儲(chǔ)氫方式的儲(chǔ)氫密度最大,液態(tài)儲(chǔ)氫將是未來(lái)主要的儲(chǔ)氫方式。


氫氣運(yùn)輸方法及適應(yīng)范圍


幾種儲(chǔ)氫方式優(yōu)劣性對(duì)比

高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫技術(shù)成熟,但容量偏小。高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫是目前最常用并且比較成熟的儲(chǔ)氫方式,其儲(chǔ)存方式是采用高壓將氫氣壓縮到一個(gè)耐高壓的容器里。目前最常用的高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫容器是鋼瓶,其優(yōu)點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、壓縮氫氣制備能耗低、充裝和排放速度快;缺點(diǎn)是存在泄漏爆炸隱患、安全性能較差及體積比容量低。長(zhǎng)管氣瓶組及長(zhǎng)管拖車(chē)也在中國(guó)成功制造,已經(jīng)在一些制氫工廠、用氫的企業(yè)、加氫站安裝并運(yùn)行。目前國(guó)內(nèi)已建和在建加氫站,一般都采用該儲(chǔ)氫設(shè)備。

低溫液態(tài)儲(chǔ)氫成本高。工業(yè)氫氣的規(guī)模化廉價(jià)生產(chǎn)和儲(chǔ)運(yùn)是實(shí)現(xiàn)氫能實(shí)用化利用的基礎(chǔ)。液態(tài)氫的密度是氣態(tài)氫的845倍,氫氣液化的費(fèi)用昂貴,耗能較高(4~10千瓦時(shí)/千克),約占液氫制取成本的1/3。此外,液態(tài)氫的儲(chǔ)存容器需要極好的絕熱裝置來(lái)隔熱,避免沸騰汽化。如果氫能以液態(tài)形式儲(chǔ)運(yùn),且價(jià)格低廉,其替換傳統(tǒng)能源將指日可待。當(dāng)前,液態(tài)氫主要作為航天火箭推進(jìn)器燃料,其儲(chǔ)罐和拖車(chē)已在我國(guó)航天等領(lǐng)域應(yīng)用。針對(duì)人類(lèi)太空研究計(jì)劃的需要,液態(tài)氫的儲(chǔ)存容器趨于大型化。目前已能建造儲(chǔ)存量超過(guò)1000立方米容積的大型液態(tài)氫絕熱儲(chǔ)槽。

固態(tài)儲(chǔ)氫密度大,技術(shù)尚未成熟。固態(tài)儲(chǔ)氫方式能有效克服高壓氣態(tài)和低溫液態(tài)兩種儲(chǔ)氫方式的不足,且儲(chǔ)氫體積密度大、操作容易、運(yùn)輸方便、成本低、安全等,特別適合對(duì)體積要求較嚴(yán)格的場(chǎng)合,如在燃料電池汽車(chē)上的使用,是最具發(fā)展?jié)摿Φ囊环N儲(chǔ)氫方式。固態(tài)儲(chǔ)氫材料種類(lèi)非常多,主要可分為物理吸附儲(chǔ)氫和化學(xué)氫化物儲(chǔ)氫。其中化學(xué)氫化物儲(chǔ)氫中的金屬氫化物是未來(lái)儲(chǔ)氫技術(shù)發(fā)展方向金屬氫化物儲(chǔ)氫工藝簡(jiǎn)單,與壓縮氣體和低溫液化形成鮮明的對(duì)比,只要選擇一種適合的金屬氫化物,就能使氫在室溫和不太高的壓力下儲(chǔ)存于金屬氫化物中。用金屬氫化物儲(chǔ)氫的突出優(yōu)點(diǎn)在于安全,氫是處于低壓下與另一種物質(zhì)(儲(chǔ)氫合金)結(jié)合成準(zhǔn)化合物態(tài)而存在,不需要高壓和低溫。

金屬氫化物儲(chǔ)氫具有儲(chǔ)氫密度高、純度高(從氫化物中加熱釋放出的氫具有極高的純度,通??梢赃_(dá)到99.999%以上)的特點(diǎn)。但目前真正將金屬氫化物儲(chǔ)氫用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的少見(jiàn),主要有四個(gè)方面的原因:一是儲(chǔ)氫合金價(jià)格昂貴。二是結(jié)構(gòu)復(fù)雜,由于儲(chǔ)氫過(guò)程中有大量熱量釋放出來(lái),儲(chǔ)存器內(nèi)必須增加換熱設(shè)備。三是氫化物自身很不穩(wěn)定,易受有害雜質(zhì)組分的毒害,多次使用之后,性能明顯下降。四是儲(chǔ)氫密度雖高,但儲(chǔ)氫質(zhì)量比太低,即以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),僅能儲(chǔ)存2%~4%的氫氣。金屬氫化物儲(chǔ)氫還處于試驗(yàn)研究階段,尚未進(jìn)入商業(yè)應(yīng)用。

有機(jī)液體儲(chǔ)氫備受關(guān)注。通過(guò)加氫,有機(jī)液體可以加載氫氣,然后通過(guò)加熱或催化作用脫氫。這使得氫在大氣溫度和壓力,以超過(guò)6%的重量密度進(jìn)行儲(chǔ)運(yùn),脫氫后的有機(jī)液體可重復(fù)使用。這種儲(chǔ)氫方法具有高質(zhì)量、高體積儲(chǔ)氫密度,安全、易于長(zhǎng)距離運(yùn)輸,可長(zhǎng)期儲(chǔ)存等優(yōu)點(diǎn)。

有機(jī)液體儲(chǔ)氫也存在很多不足,例如:技術(shù)操作條件較為苛刻,要求催化加氫和脫氫的裝置配置較高,導(dǎo)致費(fèi)用較高;脫氫反應(yīng)需在低壓高溫非均相條件下,受傳熱傳質(zhì)和反應(yīng)平衡極限的限制,脫氫反應(yīng)效率較低,且容易發(fā)生副反應(yīng),使得釋放的氫氣不純,而且在高溫條件下容易破壞脫氫催化劑的孔結(jié)構(gòu),導(dǎo)致結(jié)焦失活。

大規(guī)模季節(jié)性儲(chǔ)氫,地下儲(chǔ)氫是最好的選項(xiàng)。目前最為成熟的技術(shù)是鹽穴儲(chǔ)氫,全球已經(jīng)建成3座地下鹽穴儲(chǔ)氫庫(kù),其中有2座位于美國(guó)得克薩斯州克萊門(mén)茨鹽丘。借鑒天然氣地下儲(chǔ)存的經(jīng)驗(yàn),氫也有可以被壓縮并注入枯竭的氣田。與鹽穴相比,枯竭氣田體積更大,分布更廣,在未來(lái)可能提供更合適的長(zhǎng)期儲(chǔ)氣方案。目前對(duì)這種儲(chǔ)存形式的挑戰(zhàn)主要是氫氣的擴(kuò)散性、氫脆以及氫氣對(duì)巖石屬性的影響等。

氫能的規(guī)模應(yīng)用取決于長(zhǎng)距離運(yùn)送。氫氣可通過(guò)卡車(chē)、輪船、鐵路和管道運(yùn)輸。未來(lái),工業(yè)氫氣輸送方式將以高壓氣態(tài)或液態(tài)氫的管道輸送為主,長(zhǎng)輸管道需開(kāi)展管線鋼與高壓氫的相容性等基礎(chǔ)研究,并創(chuàng)新管道運(yùn)營(yíng)管理方式,以實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)距離、高壓力、大規(guī)模輸氫管線建設(shè)。

目前管道輸氫處于起步階段,通過(guò)管道運(yùn)輸氫氣有兩種可能情況:一是管道摻氫,即向現(xiàn)有天然氣管道中注入氫氣至指定濃度,通常體積濃度低于20%,天然氣與氫氣同屬可燃?xì)怏w,二是純氫管道,即使用現(xiàn)存或新管道運(yùn)輸濃度為100%的純氫。

管道輸氫還可以在已建管道中添加氫氣進(jìn)行混合輸是未來(lái)發(fā)展的趨勢(shì),能在天然氣供需趨緊的情況下滿足季節(jié)調(diào)峰需求。管網(wǎng)摻氫的關(guān)鍵在于,在不對(duì)設(shè)施進(jìn)行材料升級(jí)的要求下實(shí)現(xiàn)輸氫。濃度體積為20%的氫氣是可以被接受的,限制氫氣濃度的關(guān)鍵在于終端用戶是否可以接納更高濃度的氫氣。使用天然氣管道混輸氫氣的實(shí)驗(yàn)已經(jīng)在全球數(shù)地開(kāi)展。

邊遠(yuǎn)地區(qū)豐富的光電、風(fēng)電電解水產(chǎn)生的氫氣,煤制氣、地下煤氣化產(chǎn)生的氫氣等,都可以通過(guò)天然氣管網(wǎng)輸送到用戶附近。很多國(guó)家正在積極進(jìn)行管道摻氫輸氫的實(shí)驗(yàn)研究,英國(guó)、比利時(shí)、瑞典等研究了體積濃度1%以下的管道輸氫,德國(guó)、荷蘭研究的管道輸氫體積濃度可高達(dá)10-12%。目前國(guó)外的研究表明,摻氫低于20%時(shí),不會(huì)對(duì)現(xiàn)有管網(wǎng)產(chǎn)生明顯影響;摻氫小于10%時(shí),可直接輸送;英國(guó)HyDeploy項(xiàng)目目標(biāo)是建立氫氣與常規(guī)天然氣的混合輸運(yùn)系統(tǒng),其中氫氣摻混比例最高為20%。天然氣管道摻氫目前仍面臨如下關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題:不同摻氫比例對(duì)現(xiàn)有管道的影響不清楚;摻氫比例不確定,尚無(wú)公認(rèn)的結(jié)論;氫脆對(duì)管道使用壽命的影響不清楚;輸氫管網(wǎng)與分布式能源管理模式仍處于探索中,無(wú)重大先例可循。

總體看來(lái),目前高壓氣態(tài)儲(chǔ)(運(yùn))氫技術(shù)相對(duì)成熟,但實(shí)現(xiàn)大規(guī)模、長(zhǎng)距離儲(chǔ)運(yùn)技術(shù)的商用化需要攻克幾大關(guān)鍵技術(shù)。一是解決氫脆問(wèn)題的技術(shù)。氫氣本身活躍性較高,容易和鋼材、巖石發(fā)生化學(xué)反應(yīng),當(dāng)涉及管道摻氫和地下地質(zhì)儲(chǔ)氫時(shí)。應(yīng)做好不同摻氫比例對(duì)現(xiàn)有管道影響的研究,測(cè)試氫氣與管材相容性,確定安全摻氫比例范圍。二是液態(tài)儲(chǔ)氫技術(shù)。液態(tài)儲(chǔ)氫主要是液體有機(jī)化學(xué)儲(chǔ)氫,主要問(wèn)題是加載氫和卸載氫反應(yīng)溫度較高,應(yīng)研究發(fā)展以液態(tài)有機(jī)化合物為儲(chǔ)氫介質(zhì)的長(zhǎng)距離、大規(guī)模氫的儲(chǔ)運(yùn)技術(shù)。三是化學(xué)固體儲(chǔ)氫技術(shù),主要包括儲(chǔ)氫合金(LaNi5),輕質(zhì)金屬氫化物(MgH2),配位氫化物(NaAIH4),非金屬氫化物(NH3·BH3)等催化劑材料的研究。 
 
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