9月20日,清華大學(xué)材料學(xué)院唐子龍教授研究組在《自然 通訊》(Nature Communications)上發(fā)表題為《一種鈦酸鋰水合物——用于快速充放電且穩(wěn)定循環(huán)的鋰離子電池》(Lithium Titanate Hydrates with Superfast and Stable Cycling in Lithium Ion Batteries)的研究成果。該成果針對(duì)鈦基儲(chǔ)能材料領(lǐng)域,報(bào)道了一系列鈦酸鋰水合物,應(yīng)用于超長(zhǎng)循環(huán)壽命且高倍率性能的鋰離子電池,有效拓展了儲(chǔ)能材料的研究范圍,并提供了電極材料改性的新思路。
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圖1. Li2O-TiO2-H2O三元相圖及鈦酸鋰水合物的合成路線圖
目前常用的鋰離子電池均采用有機(jī)電解液,其中所含的電解質(zhì)六氟磷酸鋰(LiPF6)是一種遇水易分解的物質(zhì),因此傳統(tǒng)觀念中鋰離子電池的電極材料都是需要在高溫下煅燒來(lái)充分除水。但是這會(huì)使得材料發(fā)生顆粒團(tuán)聚和晶粒粗化等難以避免的副反應(yīng)。而唐子龍教授研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)的鋰-氫-鈦-氧(Li-H-Ti-O)體系材料與目前國(guó)內(nèi)外報(bào)道的性能優(yōu)異的鋰-鈦-氧(Li-Ti-O)體系、鈦-氧(Ti-O)體系材料(包括納米化、摻雜和包覆之后的材料)相比,具有相當(dāng)甚至更加優(yōu)異的電化學(xué)性能。作為含“水”的電極材料,這類鈦酸鋰水合物能夠在高電壓有機(jī)電解液體系中實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)達(dá)上萬(wàn)次的穩(wěn)定循環(huán),這打破了人們的傳統(tǒng)認(rèn)知。在材料晶體內(nèi)部牢固結(jié)合的所謂“結(jié)晶水”,非但沒(méi)有破壞電極材料在有機(jī)電解液體系下的電化學(xué)性能,反而促進(jìn)了晶體結(jié)構(gòu)的多樣性(如二維層狀)以及納米復(fù)合材料的構(gòu)筑,從本質(zhì)上提高了材料的離子擴(kuò)散系數(shù)。
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圖2. 鈦酸鋰水合物合成過(guò)程及材料快速嵌鋰/脫鋰過(guò)程的示意圖
運(yùn)用鋰-氫-鈦-氧(Li-H-Ti-O)體系材料的改性新思路及其本質(zhì)性、普適性的特征規(guī)律,可以拓展該體系電極材料性能調(diào)整及優(yōu)化的自由度,還有望對(duì)其它含氫組分的過(guò)渡金屬化合物體系在能源材料領(lǐng)域的應(yīng)用提供較大的啟發(fā)與指導(dǎo)依據(jù)。
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圖3. 鈦酸鋰水合物前驅(qū)體在加熱脫水過(guò)程中的X射線衍射分析(a-b)以及電化學(xué)性能對(duì)比圖(c-d)