隔膜

 

1鋰離子電池隔膜的作用

 

隔膜是鋰離子電池的重要組成部分，它位于電池內(nèi)部正負(fù)極之間，保證鋰離子通過的同時，阻礙電子傳輸。隔膜的性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等，直接影響電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性，性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。

 

 

2鋰離子電池對隔膜的要求

 

鋰離子電池對隔膜的要求包括：

 

（1）具有電子絕緣性，保證正負(fù)極的機(jī)械隔離；

 

（2）有一定的孔徑和孔隙率，保證低的電阻和高的離子電導(dǎo)率，對鋰離子有很好的透過性；（3）耐電解液腐蝕，有足夠的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性，這是由于電解質(zhì)的溶劑為強極性的有機(jī)化合物；

 

（4）具有良好的電解液的浸潤性，并且吸液保濕能力強；

 

（5）力學(xué)穩(wěn)定性高，包括穿刺強度、拉伸強度等，但厚度盡可能??；

 

（6）空間穩(wěn)定性和平整性好；

 

（7）熱穩(wěn)定性和自動關(guān)斷保護(hù)性能好；

 

（8）受熱收縮率小，否則會引起短路，引發(fā)電池?zé)崾Э?。除此之外，動力電池通常采用?fù)合膜，對隔膜的要求更高。

 

3鋰離子電池隔膜分類

 

根據(jù)物理、化學(xué)特性的差異，鋰電池隔膜可以分為：織造膜、非織造膜（無紡布）、微孔膜、復(fù)合膜、隔膜紙、碾壓膜等幾類。雖然類型繁多，至今商品化鋰電池隔膜材料主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。

 

4鋰離子電池隔膜工藝

 

目前，鋰離子電池隔膜制備方法主要有濕法和干法。濕法又稱相分離法或熱致相分離法，將液態(tài)烴或小分子物質(zhì)與聚烯烴樹脂混合，加熱熔融后，形成均勻的混合物，然后降溫進(jìn)行相分離，壓制得膜片，再將膜片加熱至接近熔點溫度，進(jìn)行雙向拉伸使分子鏈取向，最后保溫一定時間，用易揮發(fā)物質(zhì)洗脫殘留的溶劑，制備出相互貫通的微孔膜。干法是將聚烯烴樹脂熔融、擠壓、吹膜制成結(jié)晶性聚合物薄膜，經(jīng)過結(jié)晶化處理、退火后，得到高度取向的多層結(jié)構(gòu)，在高溫下進(jìn)一步拉伸，將結(jié)晶面進(jìn)行剝離，形成多孔結(jié)構(gòu)，可以增加薄膜的孔徑。

 

 

濕法和干法各有優(yōu)缺點，其中，濕法工藝薄膜孔徑小而且均勻，薄膜更薄，但是投資大，工藝復(fù)雜，環(huán)境污染大；而干法工藝相對簡單，附加值高，環(huán)境友好，但孔徑和孔隙率難以控制，產(chǎn)品難以做薄。

 

 

5兩種鋰離子電池隔膜工藝核心技術(shù)

 

對于濕法工藝來說，樹脂與添加劑的擠出混合過程以及拉伸過程是該工藝的兩大核心問題。擠出過程要求物料混合效果好、塑化能力強、擠出過程穩(wěn)定，拉伸過程決定了分子鏈的取向以及制孔劑分布是否均勻。對于干法工藝來說，除了擠出混合過程外，熔融牽伸比以及熱處理都是核心過程。

 

目前，全球制造隔膜的廠家以濕法為主，濕法隔膜的價格較貴，未來濕法隔膜在動力電池中仍將走高端的市場路線，而中低端動力電池仍將以干法為主。

 

6全球鋰離子電池隔膜企業(yè)

 

 

全球范圍內(nèi)的鋰離子電池隔膜的市場需求量呈逐年遞增的趨勢，隔膜出貨量從2009年的2.4億平米增至2014年的11.85億平米。日本旭化成、日本東燃化學(xué)以及美國Celgard（Celgard于2015年2月被濕法技術(shù)代表公司旭化成收購，干法生產(chǎn)線停產(chǎn)并新建立濕法生產(chǎn)線）是隔膜三巨頭，占據(jù)的全球市場份額曾高達(dá)77%。但隨著韓國和中國企業(yè)的崛起，三巨頭的份額在快速下滑，2014年占比56%左右。

 

7我國鋰離子電池隔膜差距

 

鋰電池隔膜是四大材料中技術(shù)壁壘最高的部分，其成本占比僅次于正極材料，約為10%~14%，在一些高端電池中，隔膜成本占比甚至達(dá)到20%。

 

我國鋰離子電池隔膜在干法工藝上已經(jīng)取得重大突破，目前已經(jīng)具備國際一流的制造水平。但在濕法隔膜領(lǐng)域，國內(nèi)隔膜企業(yè)受限于工藝、技術(shù)等多方面因素，產(chǎn)品水平還較低，生產(chǎn)設(shè)備主要依賴進(jìn)口。我國的隔膜產(chǎn)品在厚度、強度、孔隙率一致性方面與國外產(chǎn)品有較大差距，產(chǎn)品批次一致性也有待提高。

 

鋁塑膜

 

1鋰離子電池鋁塑膜的作用

 

鋁塑膜是鋰離子電池五大材料之一，是軟包鋰電池封裝材料。鋁塑膜由外層尼龍層/粘合劑/中間層鋁箔/粘合劑/內(nèi)層熱封層，共五層組成，每層功能要求都比較高。典型的鋁塑膜結(jié)構(gòu)如下圖所示：

 

 

2鋰離子電池對鋁塑膜的要求

 

鋁塑膜的阻隔能力、耐穿刺能力、電解液穩(wěn)定性、耐高溫性和絕緣性影響著鋰離子電池的使用性能。任何一個方面有所缺失，都有可能導(dǎo)致電池性能下降，直接報廢。鋁塑膜采用精密涂布技術(shù)生產(chǎn)，目前，日本企業(yè)具有世界上最先進(jìn)的精密涂布技術(shù)。

 

 

3鋰離子電池鋁塑膜工藝

 

干法和熱法工藝是鋁塑膜主要采用的生產(chǎn)工藝。干法工藝是鋁和聚丙烯用粘合劑粘結(jié)后直接壓合而成，熱法工藝是鋁和聚丙烯之間用MPP接著，在緩慢升溫升壓熱壓合而成。

 

干法生產(chǎn)的鋁塑膜薄，外觀好，具有優(yōu)良的深沖性能和防短路性能，且工藝簡單、成本低，然而與熱法相比，耐電解液和抗水性能較差；熱法的優(yōu)點在耐電解液和抗水性能好，但是深沖成型性能、防短路性能不如干法，外觀和裁切性差。

 

4全球鋰離子電池鋁塑膜企業(yè)

 

在軟包鋰電池中鋁塑膜起到關(guān)鍵的作用，一般占到電芯成本的15-20%左右。然而國內(nèi)由于技術(shù)的不足，鋁塑膜市場占比非常少，占比不足5%。目前國內(nèi)鋁塑膜市場90%份額被日本廠商壟斷，主要是DNP（大日本印刷）、昭和電工和T&T占據(jù)。

 

 

鋁塑膜作為尚未實現(xiàn)國產(chǎn)化的鋰電材料，其毛利率高達(dá)60-80%。據(jù)估計，目前鋁塑膜全球市場空間僅為數(shù)十億元，隨著下游需求放量，行業(yè)增速有望超過40%，潛在市場規(guī)模將達(dá)百億級別。

 

5我國鋰離子電池鋁塑膜差距

 

作為軟包電池的核心材料，鋁塑膜的生產(chǎn)技術(shù)難度遠(yuǎn)高于隔膜、正極、負(fù)極、電解液，是鋰電池行業(yè)內(nèi)三大高技術(shù)之一。從產(chǎn)品性能上看，我國鋁塑膜產(chǎn)品與國外產(chǎn)品存在較大差距，主要表現(xiàn)在：鋁箔表面處理工藝落后、污染大；鋁箔的水處理會產(chǎn)生“氫脆”，導(dǎo)致鋁塑膜耐拆度差；鋁箔表面挺度不夠，良品率差；聚丙烯與高導(dǎo)熱的鋁箔表面復(fù)合時易卷曲，產(chǎn)生層狀結(jié)晶；國內(nèi)膠粘劑配方工藝較差，易出現(xiàn)分層剝離問題。

 

由于這些生產(chǎn)工藝技術(shù)的不足，我國生產(chǎn)的鋁塑膜產(chǎn)品沖深最大在5mm左右，始終無法達(dá)到良好的性能要求。而國外可達(dá)到8mm，有的甚至達(dá)到12mm，總體與國外產(chǎn)品還有一定差距；厚度方面，國內(nèi)鋁塑膜最薄只能做到70μm，量產(chǎn)的有112、88和72μm，而日本鋁塑膜最薄可以做到40μm，65和48μm的也實現(xiàn)量產(chǎn)。

 

為何鋁塑膜的制造技術(shù)難以突破，總體來說主要是材料、設(shè)備、工藝方面存在不足，其技術(shù)難度主要在于工藝的控制—反應(yīng)條件的精確控制。